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            福建物構(gòu)所稀土碘酸鹽倍頻晶體設(shè)計(jì)與合成獲進(jìn)展


            來(lái)源:福建物構(gòu)所

            標(biāo)簽稀土倍頻晶體
            [導(dǎo)讀]  在國(guó)家基金委面上項(xiàng)目、中國(guó)科學(xué)院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項(xiàng)等資助下,中科院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所結(jié)構(gòu)化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室研究員毛江高團(tuán)隊(duì)提出了以磷酸為反應(yīng)介質(zhì)的新合成方法,他們利用稀土氧化物(RE2O3)和高碘酸(H5IO6)在磷酸(H3PO4)中進(jìn)行水熱反應(yīng)(1),首次合成了含有I5O14五聚體的兩例稀土聚碘酸鹽倍頻晶體:REI5O14 (RE = Y, Gd)。

            中國(guó)粉體網(wǎng)訊  金屬碘酸鹽晶體具有強(qiáng)的倍頻效應(yīng)、較寬的透過(guò)波段、較高的熱穩(wěn)定性。設(shè)計(jì)具有強(qiáng)倍頻效應(yīng)的金屬碘酸鹽的思路在于如何誘導(dǎo)無(wú)心結(jié)構(gòu)的形成及如何增加化合物的極化率。在碘酸鹽體系中引入強(qiáng)畸變的d0-TM(過(guò)渡金屬)多面體或者孤對(duì)電子化學(xué)立體活性的鉍氧/氟框架,均能有效地設(shè)計(jì)合成新型碘酸鹽非線性晶體。將強(qiáng)極化率的IO3- 和IO43- 基團(tuán)縮合形成新型聚碘酸根基團(tuán)的方法是一種設(shè)計(jì)高性能倍頻晶體的新思路。但是聚碘酸鹽的合成條件很苛刻,富有挑戰(zhàn)性,目前僅發(fā)現(xiàn)I2O5、I3O8 和I4O11 三種孤立的聚碘酸根基團(tuán)。


            在國(guó)家基金委面上項(xiàng)目、中國(guó)科學(xué)院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項(xiàng)等資助下,中科院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所結(jié)構(gòu)化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室研究員毛江高團(tuán)隊(duì)提出了以磷酸為反應(yīng)介質(zhì)的新合成方法,他們利用稀土氧化物(RE2O3)和高碘酸(H5IO6)在磷酸(H3PO4)中進(jìn)行水熱反應(yīng)(1),首次合成了含有I5O14五聚體的兩例稀土聚碘酸鹽倍頻晶體:REI5O14 (RE = Y, Gd)。


            REI5O14 (RE= Y and Gd) 結(jié)晶于極性空間群Cm。其中I5O14由三個(gè)IO4和兩個(gè)IO3通過(guò)共頂角連接形成半圓形構(gòu)型,具有較高的極化率。I5O14基團(tuán)在單胞排列整齊,因此YI5O14 和GdI5O14均展現(xiàn)出了優(yōu)異的倍頻性能,分別為KDP的14倍和15倍。理論計(jì)算表明,I5O14多聚體對(duì)于YI5O14和GdI5O14倍頻性能的貢獻(xiàn)率分別為91.28%和92.62%。此外,這兩個(gè)晶體在可見到中紅外波段均具有很好的透過(guò)性能。同傳統(tǒng)的水熱合成相比,磷酸能夠有效地增強(qiáng)反應(yīng)媒介的粘稠度,從而有利于碘酸根的聚合。該研究結(jié)果有望為碘酸鹽NLO晶體的設(shè)計(jì)與合成提供一條簡(jiǎn)便有效的新策略。


            相關(guān)結(jié)果在線發(fā)表在《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》(Angew. Chem. Int. Ed.)上,文章第一作者為博士生陳瑾 (DOI: 10.1002/anie.201904383)。



            福建物構(gòu)所稀土碘酸鹽倍頻晶體設(shè)計(jì)與合成獲進(jìn)展

            (中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/江岸)

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