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            北京誠驛恒儀科技有限公司.
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            如何降低硅片生產(chǎn)工藝中大量使用高純酸的成本

            北京誠驛恒儀科技有限公司.  2024-12-10  點(diǎn)擊132次

            半導(dǎo)體制造過程中會(huì)用到大量的不同種類的高純電子化學(xué)品,包括液態(tài)和氣態(tài)。

            液態(tài)工藝用化學(xué)品主要有以下幾類:酸、堿、溶劑。

            電子級(jí)高純?cè)噭┠壳爸饕蕾囘M(jìn)口(如:默克),一直存在成本高昂的問題。而近年由于全球供應(yīng)鏈的不穩(wěn)定,用戶面臨的除了高昂的成本,還面臨著貨期超長(zhǎng),無法滿足生產(chǎn)線需求的困境。

            在這里與大家共同探討一種能自主制備高純酸并能極大降低采購成本的方法——亞沸酸蒸餾提純

            以美國Savillex DST系列亞沸蒸餾提純?cè)O(shè)備為例 ,用戶通常在幾個(gè)月內(nèi)即可收回購置成本,如果用酸量大,甚至在幾周內(nèi)即可收回購置成本。

            通過亞沸酸蒸餾提純可以將1ppb級(jí)酸提純到10ppt級(jí),完全可以達(dá)到市售進(jìn)口高純酸的標(biāo)準(zhǔn)。

            以美國Savillex DST系列亞沸酸蒸餾提純?cè)O(shè)備為例,將由DST系列亞沸酸蒸餾提純?cè)O(shè)備對(duì)1ppb級(jí)HNO3HF、HCL進(jìn)行提純后的純酸送入半導(dǎo)體實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行檢測(cè)(檢測(cè)設(shè)備:Agilent 7500cs8800 ICP-MS),從檢測(cè)數(shù)據(jù)可看出,通過DST制備的高純酸在質(zhì)量上與市售商精致瓶裝高純酸(10ppt)是一致的,即使是第一次打開的市售酸。

            通過對(duì)HCL的檢測(cè)數(shù)據(jù)對(duì)比可以看出,Savillex DST亞沸酸蒸餾提純?cè)O(shè)備制備的HCLNi、Ti As 含量明顯較低,質(zhì)量更優(yōu)于市售高純酸。

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            圖例1,半導(dǎo)體實(shí)驗(yàn)室對(duì)經(jīng)DST-1000提純后的HNO3與市售高純HNO3進(jìn)行同步檢測(cè)的對(duì)比數(shù)據(jù)

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            圖例2,半導(dǎo)體實(shí)驗(yàn)室對(duì)經(jīng)DST-1000提純后的HCL與市售高純HCL進(jìn)行同步檢測(cè)的對(duì)比數(shù)據(jù)

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            圖例3,半導(dǎo)體實(shí)驗(yàn)室對(duì)經(jīng)DST-1000提純后的HF與市售高純HF進(jìn)行同步檢測(cè)的對(duì)比數(shù)據(jù)

            目前市面上有多款不同材質(zhì)不同類型不同品牌的亞沸蒸餾純化設(shè)備。

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            以主體材質(zhì)來分,亞沸蒸餾純化設(shè)備分為三類:PFA、PTFE和石英。

            以溫度來分,亞沸蒸餾純化設(shè)備分為兩類:小范圍溫區(qū)與超高溫大范圍溫區(qū)。

            以容量為分,亞沸蒸餾純化設(shè)備的單個(gè)蒸餾罐體從最小僅幾十毫升到最大4升。

            以加熱方式來分,有單一底部加熱和環(huán)繞式加熱。

            以冷卻方式來分,有水冷和自然冷卻。

            以下是一些在硅片加工中常用的酸及其用途:

            1HF 刻蝕二氧化硅及清洗石英器皿

            2,HCL 濕法清洗化學(xué)品,2號(hào)標(biāo)準(zhǔn)液一部分,用來去除硅中的貴金屬元素

            3,H2SO4 清洗硅片;7份硫酸和330%的雙氧水配制成piranhai溶液用于硅片刻蝕二氧化硅薄膜

            4H3PO4 刻蝕氮化硅

            5,HNO3 刻蝕PSG,用氫氟酸和硝酸的混合溶液來刻蝕硅酸鹽玻璃。

            而根據(jù)半導(dǎo)體行業(yè)的特性,針對(duì)HFHCL、HNO3,推薦使用以高純PFA為主體,小范圍溫區(qū),環(huán)繞式加熱和自然冷卻的亞沸蒸餾純化設(shè)備;針對(duì)H2SO4,推薦以石英為主體的高溫區(qū)段的亞沸蒸餾純化設(shè)備。

            為什么要選擇以高純PFA為主體的亞沸蒸餾提純?cè)O(shè)備:

            首先氟聚合物作為半導(dǎo)體制造業(yè)唯一可容納和運(yùn)輸制造過程中使用的高純度化學(xué)品的材料,可實(shí)現(xiàn)半導(dǎo)體制造需要的極高穩(wěn)定性和純度,通常使用的兩種特殊類型氟聚合物:聚四氟乙烯(PTFE)和可溶性聚四氟乙烯(PFA)。由于PFA的分子結(jié)構(gòu)允許熔融加工,可通過注塑成型等傳統(tǒng)的單一工序工藝進(jìn)行制造,使得PFA制品的表面粗糙度幾乎無法測(cè)量,且成品不需要進(jìn)行任何后道加工,杜絕引入污染。因此PFAPTFE更能為半導(dǎo)體工藝化學(xué)品提供安全保障,更適用于半導(dǎo)體行業(yè)。PFA材料可在200度高溫下保持穩(wěn)定的性能。HF、HCL、HNO3的亞沸提純溫度均不超過90度,完全能夠保證工作過程中性能穩(wěn)定無雜質(zhì)析出。

            為什么要選擇小范圍溫區(qū)的亞沸蒸餾提純?cè)O(shè)備:

            亞沸即意味著在酸液的沸點(diǎn)以下進(jìn)行蒸餾,除了H2SO4需要在200攝氏度以上進(jìn)行亞沸提純,HF、HCLHNO3的亞沸提純溫度均在90攝氏度以下,電子設(shè)備均存在一定的故障率,如果溫度區(qū)間范圍過大,一旦發(fā)生溫度失控的故障,不僅僅是達(dá)不到提純的目的,更有可能會(huì)引發(fā)不可估量的安全事故。小范圍溫區(qū)從設(shè)計(jì)源頭上保證了設(shè)備的最高溫不會(huì)超過90攝氏度,不僅有效保證提純效果,更是最大可能避免安全事故的發(fā)生。針對(duì)H2SO4,則可以選擇耐高溫的石英亞沸蒸餾提純?cè)O(shè)備。

            為什么要選擇大容量的亞沸蒸餾提純?cè)O(shè)備:

            這一點(diǎn)顯而易見,因?yàn)榘雽?dǎo)體制程中使用的電子級(jí)化學(xué)品,不僅是實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)試劑,更是生產(chǎn)線上大量應(yīng)用,只有提純量大又快,才能滿足生產(chǎn)的實(shí)際應(yīng)用。以美國Savillex DST-4000為例,單次最大可蒸餾酸液為4L,可以在12小時(shí)內(nèi)產(chǎn)出1L酸。

            為什么要選擇環(huán)繞式加熱的亞沸蒸餾提純?cè)O(shè)備:

            環(huán)繞式加熱的優(yōu)勢(shì)主要有2點(diǎn):第一,比起底部加熱,酸液受熱面積大,升溫快,蒸餾速度快;第二,待純化酸液受熱均勻,亞沸蒸餾講究的是掐頭去尾,只有整體受熱均勻,溫度均一,才能保證雜質(zhì)在掐頭去尾中被有效去除。

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            圖例5 左圖為沸騰狀態(tài)下金屬雜質(zhì)通過沸騰、噴濺進(jìn)入到蒸餾液體中;右圖為亞沸狀態(tài)下,可以看出金屬雜質(zhì)都保留在了原液中

            為什么要選擇自然冷卻的亞沸蒸餾提純?cè)O(shè)備:

            首先要承認(rèn)一點(diǎn),自然冷卻比起水冷收集方式來說,收集酸液速度相對(duì)較慢,但前文已提到過要快速,為何仍然不推薦水冷,反而推薦自然冷卻呢?首先,自然冷卻的設(shè)備對(duì)實(shí)驗(yàn)室裝修條件要求低,不需要安裝上下水,即使是一個(gè)成熟的實(shí)驗(yàn)室在運(yùn)行期間添加設(shè)備,只需要準(zhǔn)備出一個(gè)化學(xué)通風(fēng)柜即可,完全不需要進(jìn)行水路改造,省心省力省錢;其次,從純凈度考慮,配件越少,過程越簡(jiǎn)單,可能引入的雜質(zhì)就越少,純度是我們首先要保證的。以美國Savillex DST亞沸蒸餾酸純化設(shè)備為例,通常15寬度的通風(fēng)櫥可以擺放3臺(tái)DST-10002臺(tái)DST-4000。

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            圖例6 安裝現(xiàn)場(chǎng)示例,圖中設(shè)備為Savillex DST-4000

            半導(dǎo)體制造過程中會(huì)用到大量純電子化學(xué)品,包括液態(tài)和氣態(tài)。持越簡(jiǎn)單越安全越純凈的原則,在此均不做推薦。

            當(dāng)然,還有另一個(gè)原因,就是成本。越復(fù)雜的功能設(shè)計(jì),它的成本也隨之增長(zhǎng)。而用戶最需要的是實(shí)實(shí)在在的純度、效率還有經(jīng)濟(jì)效益。酸進(jìn)行亞沸純化的步驟往往需要23遍,為了保證純凈度和效率,節(jié)約大量的清洗時(shí)間,用戶往往都是蒸餾幾次就要購買幾臺(tái)設(shè)備,購買量大,差價(jià)就非常明顯了。而用亞沸蒸餾提純?cè)O(shè)備自制高純酸來代替購買市售高純酸的其中一個(gè)重要原因就是為企業(yè)節(jié)約成本。

            因此選擇一款合適的亞沸酸蒸餾提純?cè)O(shè)備,是日后半導(dǎo)體濕法蝕刻工藝及硅片生產(chǎn)工藝、半導(dǎo)體制程高純化學(xué)品、各環(huán)節(jié)半成品及成品產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)的最佳選擇。

             


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