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            導(dǎo)電碳含量對電池不同層級電阻的影響

            導(dǎo)電碳含量對電池不同層級電阻的影響
            元能科技  2024-06-03  |  閱讀:1011

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            鋰離子電池作為目前應(yīng)用較廣的新能源體系,它在手機(jī)、電腦、汽車、儲能等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用前景。近年來,由于各領(lǐng)域?qū)斐湫阅艿囊笤絹碓礁撸嵘姵氐谋堵市阅艹蔀殇囯娧芯咳藛T不斷探索的方向。鋰離子電池是由正負(fù)極、隔膜、電解液等組成,當(dāng)電池充電時,鋰離子會從正極脫出,在電解液的支持環(huán)境中,穿過隔膜嵌入負(fù)極,而電池倍率性能是與鋰離子整個遷移過程的阻力有關(guān),尋找合適的方法降低各個環(huán)節(jié)的阻力需要研發(fā)人員孜孜不倦的探索。導(dǎo)電劑對鋰離子電池倍率性能的提升起到了關(guān)鍵性的作用,也有很多相關(guān)研究表明它的加入可以改善電子傳輸路徑,加快電荷傳遞的速度,提升電池性能,但導(dǎo)電劑由于顆粒尺寸和密度小于活性材料,如何保證它在漿料和極片層級分散均勻,也是提升電池倍率要關(guān)注的重點[1-6]。本文通過改變導(dǎo)電碳的含量,從粉末、漿料、極片和扣式電池四個層級分別表征電阻性能的變化,定性的分析導(dǎo)電碳對各層級電阻的影響,同時探索最適合的導(dǎo)電碳含量對電性能的影響,為電池工藝和配方開發(fā)人員提供有利的技術(shù)方法支撐。

            1實驗材料和方法 

            1.1 材料

            鎳鈷錳三元材料(NCM),導(dǎo)電碳(SP),聚偏氟乙烯(PVDF),N-甲基毗咯烷酮(NMP),2032型扣式電池。

            1.2 分析測試儀器

            四探針粉末電阻儀(PRCD2100-IEST)-四探針模式,漿料電阻儀(BSR2300-IEST),極片電阻儀(BER2500-IEST),以上三種設(shè)備均來源于元能科技(廈門)有限公司;電池測試儀(CT-4008T-Neware),電化學(xué)工作站(DH7001)。

            1.3 實驗方法

            按照表1所示配方比例,制備五組正極漿料、極片和扣式電池,分別采用不同的測試設(shè)備對漿料、極片和扣式電池的電阻性能進(jìn)行測試,分析導(dǎo)電碳含量變化時對各層級電性能的影響。

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            表1. 五組樣品的質(zhì)量百分比

            1.4 樣品制備

            按照表1中各組材料的比例稱取物料,采用高速混合脫泡機(jī)混合攪拌11分鐘,對制備的漿料樣品,一部分進(jìn)行電阻率測定,一部分使用半自動自動涂布機(jī)進(jìn)行涂布至鋁箔上;待極片烘干后,一部分極片進(jìn)行極片電阻率測定,一部分使用輥壓機(jī)進(jìn)行極片輥壓,輥壓后的極片一半進(jìn)行極片電阻測定,一半用于扣式電池的組裝。在氬氣手套箱中組裝扣式電池,其中三元極片為正極,鋰片為負(fù)極。


            2實驗結(jié)果與討論 

            2.1 粉末層級電阻率性能分析

            對使用的三元材料和導(dǎo)電碳分別進(jìn)行粉末電阻率測試,從圖1可看出,隨著測試壓強(qiáng)的增大,三元材料和導(dǎo)電碳的壓實密度逐漸增大,而電阻率均逐漸減小,當(dāng)三元材料壓實密度為3.5 g/cm3時,電阻率約為16.7Ω*cm,而當(dāng)導(dǎo)電碳材料的壓實密度為1.0 g/cm3時,電阻率約為0.02 Ω*cm,因此在粉末層級,三元材料電阻率是導(dǎo)電碳的835倍,導(dǎo)電碳的導(dǎo)電性遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于三元材料,這會影響后續(xù)漿料和極片的導(dǎo)電性能。

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            圖1.(a)粉末壓實密度隨測試壓強(qiáng)變化曲線圖

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            圖1.(b)粉末電阻率隨壓實密度變化曲線圖

            2.2 漿料和極片層級電阻率性能分析

            圖2(a)為五組漿料電阻率的測試結(jié)果,從圖中可看出,漿料電阻率是隨著導(dǎo)電碳含量的增多而減小,這是因為當(dāng)導(dǎo)電碳含量增加時,在漿料中的懸浮三元顆粒之間有更多的導(dǎo)電碳顆粒連接,因此電子在顆粒之間的傳遞更快,電阻率更小。圖2(b)為五組輥壓前后的極片電阻率的測試結(jié)果,從圖中可看出,無論是否經(jīng)過輥壓,極片電阻率都是隨著導(dǎo)電碳含量的增多而減小,這說明導(dǎo)電碳含量的增大會顯著提升顆粒之間的電子導(dǎo)通性能。另外,輥壓后由于顆粒之間以及涂覆層與集流體的接觸更緊密,因此輥壓后的極片電阻率數(shù)值比輥壓前低一個數(shù)量級,這也說明輥壓會使正極極片的導(dǎo)電性明顯提高。

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            圖2.(a)五組漿料電阻率曲線圖

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            圖2.(b)五組極片電阻率曲線圖

            2.3 扣式電池電阻性能分析

            對五組經(jīng)過充放電一圈活化后的扣式電池進(jìn)行交流阻抗譜測試和倍率性能測試,結(jié)果如圖3(a)、3(b)和3(c)所示。在鋰離子電池體系中,阻抗譜中的中高頻率范圍,代表電子轉(zhuǎn)移和電荷傳遞,低頻范圍代表離子擴(kuò)散[7]。從圖3(b)中可以看出隨著導(dǎo)電碳含量從0%增加至3%時,電池的電子轉(zhuǎn)移Rs和電荷傳遞電阻Rct之和也逐漸減小,這說明導(dǎo)電碳的添加量對電池電阻的改善是有顯著正向作用的。另外,若僅比較高頻處的電子電阻時,它會受扣式電池殼體與極片的接觸電阻的影響,前兩組的變化趨勢與導(dǎo)電碳含量變化不一致。從圖3(c)的不同倍率放電容量保持率來看,隨著放電倍率逐漸增加至2.5 C,當(dāng)導(dǎo)電碳含量小于1%時,電池的放電容量幾乎降到了2%,而當(dāng)導(dǎo)電碳含量大于1.5%時,電池的放電容量依舊保持在80%以上。因此,適當(dāng)含量的導(dǎo)電碳可顯著提升電池的倍率性能。

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            圖3.(a)五組扣式電池的EIS曲線圖

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            圖3.(b)五組扣式電池的電子電阻和離子電阻曲線圖

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            圖3.(c)五組扣式電池的不同倍率放電保持率曲線圖


            3結(jié)論

            本文從粉末、漿料、極片和扣式電池四個層級,分別對五組不同導(dǎo)電碳含量的樣品進(jìn)行電阻性能定量分析,發(fā)現(xiàn)加入比三元材料導(dǎo)電性好的導(dǎo)電碳后,漿料、極片、扣式電池的電導(dǎo)性能均有一定程度的提升,且適當(dāng)含量的導(dǎo)電碳可顯著提升電池的倍率性能。本文的研究,提醒電池相關(guān)研究人員在進(jìn)行電池配方改善時,既可以從不同層級評估電性能,也要注意適當(dāng)導(dǎo)電碳的含量對電池的倍率性能的影響。


            4參考文獻(xiàn)

            [1] 許潔茹,李泓,等.鋰電池研究中的電導(dǎo)率測試分析方法[J].儲能科學(xué)與技術(shù),2018, 7(5) : 926-955. 

            [2] Kondo H, Sawada H, Okuda C, et al. Influence of the active material on the electronic conductivity of the positive electrode in lithium-ion batteries [J]. Journal of the Electrochemical Society, 2019, 166(8): A1285-A1290.

            [3] 聶磊,秦杏,張娜,等. 鋰離子電池電阻預(yù)評估方法研究[J]. 電源技術(shù),2019, 43(4): 562-563.

            [4] Westphal B G, Mainusch N, Meyer C, et al. Influence of high intensive dry mixing and calendering on relative electrode resistivity determined via an advanced two point approach[J]. Journal of Energy Storage, 2017, 11:76-85.

            [5] Mainusch N, Christ T, Siedenburg T, et al. New Contact Probe and Method to Measure Electrical Resistances in Battery Electrodes [J]. Energy Technology, 2016, 4, 1550-1557

            [6] 廖小東,黃菊,王榮貴. 陰極導(dǎo)電碳含量對鋰離子電池性能的影響[J].東方電氣評論,2013,27(105):4-7.

            [7] 莊全超,徐守冬,邱祥云,等. 鋰離子電池的電化學(xué)阻抗譜分析[J]. 化學(xué)進(jìn)展,2010,22(6):1044-1057.

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