稀土β-二酮配合物ECD譜的理論解析

編號：CPJS05815

篇名：稀土β-二酮配合物ECD譜的理論解析

作者：賈杰

關(guān)鍵詞： 稀土β-二酮配合物 激子耦合 TDDFT計算 手征光學(xué)性質(zhì)

機構(gòu)： 山西大學(xué)分子科學(xué)研究所化學(xué)生物學(xué)與分子工程教育部重點實驗室,山西太原030006

摘要： 稀土金屬配合物由于具有優(yōu)良的光磁性質(zhì)和非對稱催化能力,多年來受到了人們的普遍關(guān)注。文章以稀土β-二酮配合物[Ln（dbm）3（H2O）]（dbm=1,3-二苯基-1,3-丙二酮,Ln=La^3＋,Nd^3＋,Eu^3＋,Sm^3＋）,[Yb（d-hfbc）3（H2O）]和[Yb（l-hfbc）3（TPPO）2]（d/l-hfbc=3-七氟丁烯（＋）/（-）樟腦,TPPO=氧化三苯基膦）為例,重點討論了該類配合物ECD譜的理論解析。計算結(jié)果表明,理論ECD譜與實驗譜吻合得很好,該類配合物在可見紫外區(qū)的ECD譜是由配體的π→π^＊激子耦合躍遷產(chǎn)生的,ECD譜中負(fù)手性的和正手性的激子裂分分別對應(yīng)于Δ和Λ金屬中心手性。這一結(jié)論對于深入理解稀土配合物絕對構(gòu)型與手征光學(xué)性質(zhì)之間的關(guān)系具有重要的科學(xué)意義。