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            初探:納米碳酸鈣比表面積、改性劑用量、改性劑種類、硫化體系等因素對(duì)膠料的影響!


            來(lái)源:中國(guó)粉體網(wǎng)   昧光

            [導(dǎo)讀]  經(jīng)過(guò)表面改性處理后的納米碳酸鈣與橡膠有很好的相容性,具有補(bǔ)強(qiáng)、填充、調(diào)色、改善加工藝和制品性能的作用。

            中國(guó)粉體網(wǎng)訊  對(duì)于橡膠來(lái)說(shuō),碳酸鈣是僅次于炭黑、白炭黑的第三大無(wú)機(jī)填充劑,在天然膠和合成膠中具有一定的補(bǔ)強(qiáng)作用,既可改善或加強(qiáng)橡膠硫化體的抗張強(qiáng)度和耐磨性,提高抗撕裂強(qiáng)度,還可調(diào)整混煉膠的門(mén)尼粘度,增加可塑性,有利于成型,使產(chǎn)品尺寸更加穩(wěn)定,同時(shí)降低生產(chǎn)成本。而經(jīng)過(guò)表面改性處理后的納米碳酸鈣與橡膠有很好的相容性,具有補(bǔ)強(qiáng)、填充、調(diào)色、改善加工藝和制品性能的作用。

             

            在硫化橡膠中,大家經(jīng)常通過(guò)改變碳酸鈣用量來(lái)調(diào)節(jié)產(chǎn)品的硬度,而橡膠制品和橡膠種類繁多,對(duì)填料的性能要求重點(diǎn)也不盡相同,所以需要調(diào)控和兼顧的橡膠制品性能非常復(fù)雜。因此,在實(shí)際生產(chǎn)中,深入了解碳酸鈣對(duì)橡膠性能的影響受哪些因素干擾,并學(xué)會(huì)優(yōu)化這些干擾因素十分必要。如,目前總結(jié)和驗(yàn)證的影響因素有,晶型、粒徑、表面處理、吸油值、水份、PH值等。除上述6點(diǎn)之外是否有其他影響因素?上述因素中有哪些重點(diǎn)?生產(chǎn)中是否總結(jié)有更簡(jiǎn)單,更直接的重點(diǎn)?中國(guó)粉體網(wǎng)編輯與大家一起學(xué)習(xí)。

             

            一、橡膠用碳酸鈣

             

            TZZB 1533——2020橡膠塑料用納米碳酸鈣



            橡膠用重質(zhì)碳酸鈣技術(shù)要求(HG/T3249.4-2013)



             

            二、橡膠用納米碳酸鈣研究進(jìn)展

             

            橡膠中使用納米碳酸鈣,其效果受兩大因素影響,一是,不同的碳酸鈣指標(biāo);二是,不同的膠料硫化體系。

             

            1、劉亞雄等制備納米碳酸鈣并通過(guò)實(shí)驗(yàn)研究了,納米碳酸鈣比表面積、表面處理劑用量、表面處理劑種類對(duì)膠料的影響,還對(duì)比了橡膠用納米碳酸鈣、炭黑、白炭黑的性能差異。

             

            實(shí)驗(yàn)證明:

             

            (1)在碳化時(shí)增加晶形控制劑的用量,可以提高納米碳酸鈣粉體的比表面積,使納米碳酸鈣的粒徑減小,可增加橡膠的強(qiáng)度、扯斷伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度。

             

            比表面積影響



             

            (2)隨著表面處理劑硬脂酸鈉的用量增加,橡膠的強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度下降,而伸長(zhǎng)率提高,所以納米碳酸鈣的表面處理要適量才行。


            表面處理劑用量的影響



             

            (3)采用不同的表面處理劑,性能不同,其中硬脂酸的伸長(zhǎng)率較高;采用松香酸鈉處理的強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度較高,伸長(zhǎng)率較低;而其中采用F-1鋁酸酯偶聯(lián)劑有較高的強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率及撕裂強(qiáng)度。

             

            表面處理劑種類的影響


             

            (4)碳化時(shí)采用多種晶形控制劑復(fù)配,活化時(shí)采用松香酸與偶聯(lián)劑的表面處理形式,制備出來(lái)的納米碳酸鈣用于橡膠有較高的強(qiáng)度;本制備的納米碳酸鈣從強(qiáng)度與撕裂強(qiáng)度與炭黑及白炭黑相比較差,而伸長(zhǎng)率較高;與炭黑與白炭黑復(fù)配后,可取代價(jià)格較高的炭黑與白炭黑降低成本,不降低強(qiáng)度與撕裂強(qiáng)度。

             

            納米碳酸鈣與炭黑﹑白炭黑的性能對(duì)比


             

            2、不同硫化體系對(duì)CaCO3填充橡膠(NR)性能的影響

             

            橡膠生產(chǎn)者都知道,硫化體系不僅能影響橡膠的硫化工藝性能,還能用于調(diào)整硬度、彈性、強(qiáng)度等性能。其實(shí),研究人員也發(fā)現(xiàn)橡膠硫化體系的特性也讓碳酸鈣對(duì)橡膠的補(bǔ)強(qiáng)作用受到直接影響,也間接成為了一種調(diào)控橡膠性能的手段。翟俊學(xué)等人的實(shí)驗(yàn)通過(guò)改變硫化體系種類和用量以及促進(jìn)劑并的用方式,探究不同硫化體系對(duì)CaCO3填充NR性能的影響,力求探索出一種高性能膠料。

             

            硫化體系配方

             

            (1)在高硫低促體系的CaCO3/NR中,加入Si69能夠延長(zhǎng)t90,而力學(xué)性能沒(méi)有明顯改善。高硫高促體系硫化中CaCO3/NR的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度等性能顯著提高。

             



            高硫低促硫化體系NR/CaCO3膠料的性能

             

            (2)當(dāng)增加硫化體系用量時(shí),扭矩、拉伸強(qiáng)度、定伸應(yīng)力、邵爾A硬度和撕裂強(qiáng)度都增加:加入TMTD后t10和 t90明顯縮短,扯斷伸長(zhǎng)率、耐老化性能減小,其他力學(xué)性能增加。


             


            高硫高促硫化體系NR/CaCO3膠料的性能

             

            (3)促進(jìn)劑并用體系中,DM/M配方的耐老化性能最好,CZ/DM配方的拉伸強(qiáng)度比 DM /M好,CZ/TMTD配方的拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度最大,NS/TMTD配方的扭矩、定伸應(yīng)力和邵爾A硬度最大,t10和 t90最長(zhǎng),拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、耐老化性能較高。

             



            不同硫磺用量和促進(jìn)體系NR/CaCO3膠料的性能

             

            三、日本橡膠專用納米碳酸鈣概況

             

            在工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家橡膠工業(yè)用碳酸鈣基本上都是超微細(xì)化和專用化,例如,日本白石株式會(huì)社生產(chǎn)的碳酸鈣用于涵蓋微米級(jí)到納米級(jí)等10多個(gè)品種,如:ACTIFORT700為粒徑20nm;白艷華О為粒徑30nm;白艷華CC為粒徑為50nm;DD為粒徑為100nm;Silver-W為1.5微米等。

             

            結(jié)語(yǔ)

             

            “十三五”期間,我國(guó)橡膠工業(yè)銷售收入年均增長(zhǎng)7%左右,橡膠消費(fèi)年均增長(zhǎng)6%左右,輪胎產(chǎn)量年均增長(zhǎng)5%左右,橡膠工業(yè)將持續(xù)穩(wěn)定發(fā)展,這將為碳酸鈣等無(wú)機(jī)填料行業(yè)提供了廣闊的市場(chǎng)。

             

            隨著市場(chǎng)對(duì)橡膠制品性能要求的不斷提高,碳酸鈣必須走循環(huán)經(jīng)濟(jì)、可持續(xù)發(fā)展之路,綜合利用清潔化生產(chǎn)、使企業(yè)向著大型化,產(chǎn)品功能化、專業(yè)化、精細(xì)化方向發(fā)展,采用新工藝、新設(shè)備,根據(jù)市場(chǎng)要求研發(fā)新產(chǎn)品,從而滿足不斷變化的橡膠市場(chǎng)需求。

             

            參考來(lái)源:

            劉亞雄,等:用于橡膠的納米碳酸鈣的研制,青州宇信鈣業(yè)股份有限公司

            翟俊學(xué),等:碳酸鈣填充天然橡膠的硫化體系和力學(xué)性能,青島科技大學(xué)

            中國(guó)粉體網(wǎng),50頁(yè)P(yáng)PT了解橡膠工業(yè)用填料及其市場(chǎng)現(xiàn)狀

            百度百科,納米碳酸鈣

            推薦16

            作者:昧光

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